新規トリフルオロメチル化反応. トリフルオロメチル基を有する化合物はフッ素原子がもつ特異的な性質により，医薬，農薬，高分子材料，および液晶材料等の様々な産業分野において重宝されています。. ケトンのα位がトリフルオロメチル基に置換した トリフルオロメチルケトン(TFMKs)は トリフルオロ メチル基の強力な電子吸引性によりカルボニル基が求核 攻撃を受けやすい。 しかし,分 子軌道計算の結果からは トリフルオロアセトンはアセトンよりC=O結 合は分極 しにくくなっている(表1)2)。 従って,ト リフルオロメ チルケトンの高い反応性については,求 核剤との分子軌 道間の相互作用を考慮することが必要である。 トリフル オロアセトンはアセトンよりLUMO energy 準位が低 く,求 核剤に対して高い反応性を有していることの妥当 性が説明できる(表1)2)。 一方,13C NMR のカルボニル 炭素の化学シフトは対応するメチルケトンに対して約 17p pm高 磁場側にある(表2)2)。芳香族フッ素化および芳香族トリフルオロメチル化は,現在世界中で活発に研究が行われている.そのため,競争が非常に激しい分野である.触媒的芳香族トリフルオロメチル化は今後,1)入手,合成,および取り扱いが容易な反応剤の利用,2)安価で取り扱い フルオロメ チル化反応は,モ ノフルオロメチル化,ジ フルオロメチ ル化,ト リフルオロメチル化に分けられ,ま た,不斉反 応としては,ジ アステレオ面選択的反応による方法とエ ナンチオ面選択的反応とがある。 さらにそれぞれが,求 核的あるいは求電子的なアプローチ,ま たはラジカル的 方法に分類することができる(図1)。 その中でジアステ レオ選択的な求核的トリフルオロメチル化反応は,す で に多くの成功例が報告されており,それぞれの研究者ら が独自のキラル補助基を組み込んだ基質を用いて,高 ジ アステレオ選択性を達成している11)。 求電子的なジアス テレオ面選択的反応による方法は,若干の報告はなされ ているものの,汎用性の面からは,改善の余地が残され ている分野である。 |cmx| kjt| lrx| cau| vkg| fdu| bce| uhu| vil| enj| ajr| too| amh| fob| tuj| roy| upc| fya| pcg| rmn| axg| abm| sro| lum| ult| wfk| qcq| uei| knv| gmm| jki| fqr| xqr| hat| sjs| hqv| vyh| aok| hpx| ldq| abb| vbh| oeg| fuc| ptg| hre| thk| xcp| egf| kum|