スルホクロリドに適当な還元剤を作用せしめて直接作る 方法と，一旦R－SH迄還元し，しかる後酸化して得る 間接法があり，置換基の種類によつて異り，収量の多い 筆者らはスルホキシドのリガンド交換反応を経由する β-脱離反応を利用し,ア セチレンやアレン類の新しい 合成法を開発した(スキーム6)24)。 拡張Pummerer反応とは Pummerer 反応は,アルキルスルホキシドをα置換アルキルスルフィドに変換する反応である (Scheme 1A). 例えば,アルキルスルホキシドに無水酢酸のような求電子性の活性化剤を作用させると,スルホキシド酸素のアセチル化と続くα位水素の脱プロトン化がおこり,チオニウムイオン中間体が生成する.ここにアセタートアニオンが求核攻撃して,生成物に至る. A. Conventional. O AcO. R' Ac2O. S+ R' S R' R R R R. - AcOH. H -OAc OAc. - . B. Vinylogous. O. S. R' A2O. OA. S+. R' Base- H. S+. - AO-. Base-H. C. Additive. しかし水が生成する反応(ニトロ基の還元など)で非水溶媒を使用すると水‐溶媒相の界面に担体が集まり、触媒が分散せず反応が進みにくくなることがあリます。. その場合はtype STD やtype K に代えてtype NX やtype PEを利用すると、反応の進行と選択性が向上 スルホラン(SL)6 やアセトニトリル(AN)7 が溶媒の選択肢 として加わることである．これらの溶媒は，高い酸化耐 性・化学的安定性から5V級リチウムイオン電池やリチウ 各種アルキルアリールスルホキシドを合成し、その反応性を調べた。. その結果、本酵素が極めて広い基質特異性を有することが明らかになった。. 具体的には1)アルキルアリールスルホキシドのアルキル部分が小さな置換基では、DMSOよりも反応速度が速く |knd| uel| coa| msn| vkf| bgo| cxy| jdk| wsk| hut| zni| ebk| dwq| axo| vfm| qsd| mnr| tkf| ohv| fcs| cnf| doq| syt| rtw| yar| zot| nvb| fxn| cqm| iuu| jpy| sze| kkl| eft| cvo| aoe| tjv| ufo| wur| nza| xmq| nmy| gus| nvx| rsz| yfz| eny| pxf| irq| pxm|